La bande ν2 + ν3 du méthane B. Etude théorique et interprétation

Abstract
In the case of the ν2 + ν3 combination level of CH4, the separation of the F1 and F 2 vibrational substates is not small compared with the splittings which arise from the rotation-vibration interactions. A coupling-scheme is chosen on account of this hypothesis. The detailed calculations exploit the spherical as well as tetrahedral tensor formalism and give quite simple formulas for matrix elements of the hamiltonian. At this time, it is possible to make definite assignments for hundred observed lines and to obtain approximate values for the molecular parameters involved.

Résumé
Un schéma de couplage convenable des fonctions d'ondes met en évidence les deux sous-niveaux vibrationnels. Une extension tensorielle de T d dans O(3) pour les fonctions d'ondes aussi bien que pour les opérateurs permet une formulation particulièrement simple de la matrice hamiltonienne du niveau excité et une quantification des sous-niveaux d'énergie de rotation-vibration. Les règles de sélection concernant les indices quantiques introduits sont établies. Cette étude permet l'attribution d'une centaine de raies à des transitions et une première détermination de la valeur des paramètres moléculaires relatifs à ce niveau.