J. Phys. France 37, 711-718 (1976)
DOI: 10.1051/jphys:01976003706071100

Calcul théorique des coefficients de HermanWallis des bandes ν 3 et 3 ν3 de 12C 16O2

J. Bordé

Laboratoire de Physique Moléculaire et d'Optique Atmosphérique , C.N.R.S., Bâtiment 221, Université Paris-sud, 91405 Orsay, France

Abstract
The theoretical calculation of the Herman-Wallis coefficients has been performed for the bands ν3 and 3 ν3 of CO 2, using perturbed wave functions obtained from the expansion of the Hamiltonian (limited to the operators of degree six in qSσ, psσ, Pα). Our primary aim in the course of the calculation has been to estimate the dependence of the coefficients on both errors and uncertainties in the constants appearing in the dipole moment expansion and also on the effect of the order to which the perturbed wave functions are developed. The results show that the uncertainty caused by these two effects is significant.

Résumé
Le calcul théorique des coefficients de Herman-Wallis des bandes ν 3 et 3 ν3 de CO2 a été effectué en utilisant des fonctions d'onde perturbées obtenues à partir des opérateurs apparaissant dans le développement en série (arrêté au degré six en qsσ, psσ , Pα) de l'hamiltonien. Notre principal souci a été d'évaluer à l'occasion de ce calcul l'incertitude sur la valeur théorique de ces coefficients, d'une part en montrant les conséquences de l'imprécision ou de l'indétermination des constantes du développement du moment dipolaire, d'autre part en déterminant l'influence de l'ordre d'approximation auquel on développe les fonctions d'onde perturbées. Les résultats montrent que l'incertitude due à ces deux causes est loin d'être négligeable.

PACS
3320S - Rotational analysis.
3320T - Vibrational analysis.
3320E - Infrared spectra.
3315M - Rotation, vibration, and vibration-rotation constants.

Key words
carbon compounds -- molecular orbitals calculations -- molecular rotation -- molecular vibration -- spectra of polyatomic inorganic molecules