J. Phys. France 40, 1105-1121 (1979)
DOI: 10.1051/jphys:0197900400110110500

Etude des spectres de diffusion Raman des cyanures de sodium et de potassium en phase plastique

D. Fontaine et R.M. Pick

Département de Recherches Physiques , Université P.-et-M.-Curie, 4, place Jussieu, 75230 Paris, France

Abstract
The three independent Raman spectra of sodium cyanide have been obtained, in the plastic phase (phase I), between 300 and 400 K. They are interpreted by using a model in which the scattering mechanism is only attributed to changes of the cyanide ion orientations. The F2g spectrum is explained as due to librations around [1, 0, 0] directions and the origin of its very large width is discussed. A reorientation model between [1, 0, 0] equivalent directions in which a breakdown of the potential barrier is involved, explains quantitatively the Eg spectrum at different temperatures. The corresponding spectra of potassium cyanide in the plastic phase, show the same behaviour, but do not allow a qualitative interpretation to be obtained, the principal minimum of the orientational potential being probably not in the [1, 0, 0] direction.

Résumé
Les trois spectres Raman indépendants de basse fréquence de NaCN ont été obtenus en phase plastique I entre 300 et 400 K. Ils sont interprétés à l'aide d'un modèle dans lequel la diffusion de la lumière est uniquement due aux changements d'orientation des ions cyanures. Le spectre de type F 2g s'explique comme une libration autour des directions [1, 0, 0], et l'on discute l'origine de la très grande largeur observée. Un modèle de réorientation, par effondrement de la barrière de potentiel, entre directions [1, 0, 0] équivalentes, explique quantitativement le spectre Eg aux diverses températures. Les spectres correspondants de KCN en phase plastique I montrent le même type de comportement, mais ne permettent qu'une interprétation qualitative, le minimum principal du potentiel orientationnel n'étant sans doute pas dans la direction [1, 0, 0].

PACS
6150 - Crystalline state.
6320 - Phonons in crystal lattices.
7830H - Other nonmetallic inorganics.

Key words
molecular libration -- molecular reorientation -- plastic crystals -- potassium compounds -- Raman spectra of inorganic solids -- sodium compounds