Disordered structure of the cubic phase of quinuclidine at 295 K

Abstract
Single-crystal X-ray diffraction data were collected and interpreted for the plastic phase of quinuclidine at 295 K. The unit-cell is face-centred cubic with a = 8.913 Å, space group Fm3m. Assuming a rigid molecular skeleton, several types of orientational disorder were investigated : isotropic reorientations of the molecules about their centre of gravity and hindered reorientations between equally weighted orientations. For the second model, there is a fair agreement between observed and calculated structure amplitudes (residual R' =4.5 %); the packing has been found by a Monte Carlo method coupled with a rigid-group least-squares refinement. The threefold molecular and crystal axis do not coincide and there are 24 possible orientations for each molecule.

Résumé
Le spectre de diffraction X de monocristaux de quinuclidine a été enregistré à 295 K et interprété. La maille élémentaire est cubique à faces centrées avec un paramètre a = 8,913 Å, le groupe d'espace étant Fm3m. Partant d'un squelette moléculaire rigide, plusieurs types de désordre réorientationnel ont été soumis à l'analyse : un modèle où les molécules toument de manière isotrope autour de leur centre de masse et un autre à réorientations gênées entre plusieurs orientations équiprobables. Dans le second cas, on trouve un bon accord entre les facteurs de structure expérimentaux et calculés (facteur résiduel pondéré R' = 4,5 %); l'empilement moléculaire a été trouvé par combinaison d'une méthode de Monte Carlo avec un affinement par moindres carrés en groupe rigide. Il n'y a pas coincidence entre l'axe ternaire d'une molécule et l'un des axes ternaires du cristal : chaque molécule peut occuper 24 positions discernables.