Numéro
J. Phys. France
Volume 42, Numéro 9, septembre 1981
Page(s) 1239 - 1246
DOI https://doi.org/10.1051/jphys:019810042090123900
J. Phys. France 42, 1239-1246 (1981)
DOI: 10.1051/jphys:019810042090123900

Rotationally induced nuclear quadrupole coupling in spherical-top molecules - Application to 189OsO4

M. L. Palma et J. Bordé

Laboratoire de Spectroscopie Moléculaire , Université Pierre-et-Marie-Curie, 4, place Jussieu, F 75230 Paris Cedex 05, France


Abstract
We study the electric nuclear quadrupole coupling induced by centrifugal distortion in XY4 or XY6 molecules with a nuclear quadrupole moment at their centre. Like the vibration-induced quadrupole coupling constant, the rotation-induced constant, in a given vibration-rotation state, can be expressed in terms of two parameters and we establish the relationships between these parameters and the first derivatives of the gradient of the electric field at the central nucleus. The competition between rotation-induced and vibration-induced coupling is discussed for 189OsO4 ; the use of spin-vibration-rotation interaction to assign the hyperfine components is detailed and leads to an improved value of A - ca.


Résumé
Nous étudions l'interaction quadrupolaire électrique que la distorsion centrifuge fait apparaître dans les molécules XY4 ou XY6 dont le noyau central a un moment quadrupolaire non nul. La constante de couplage quadrupolaire induite par la rotation, de même que celle induite par la vibration, s'exprime en fonction de deux paramètres et nous donnons les relations entre ces paramètres et les dérivées du gradient du champ électrique par rapport aux coordonnées normales. Pour 189OsO 4, nous comparons l'effet dû à la rotation à celui dû à la vibration; nous introduisons également l'interaction spin-rotation, ce qui permet d'attribuer les composantes hyperfines et de déterminer la valeur de la constante A- ca.

PACS
3320S - Rotational analysis.
3315K - Electric and magnetic moments (and derivatives), polarizability, and magnetic susceptibility.

Key words
molecular moments -- molecular rotation -- osmium compounds