Characteristic numbers of polymers in dilute solution : a universal description of the cross-over effects

Abstract
The viscosimetric behaviour of eleven polymer-solvent systems is analysed in order to determine the characteristic numbers in the beginning and in the end of the cross-over region. In the beginning we have a cross-over between Gaussian and excluded volume behaviour and in the end a cross-over between partial excluded-volume and complete excluded-volume behaviour (in the second cross-over the chain exhibits an excluded volume statistics on a macroscopic scale and starts the linearity between log [η ] and log M). We show that in the beginning and in the end of the cross-over region the characteristic molecular weight or the characteristic number of monomers is different for different polymers and the second is related to the stiffness of the chain. In the contrary, the characteristic number of statistical segments in the beginning and in the end of the cross-over region are about the same for all the polymers, and this result confirms the validity of a universal description of polymer solutions.

Résumé
Le comportement viscosimétrique de onze systèmes polymère-solvant a été analysé afin de déterminer les nombres caractéristiques au début et à la fin d'une zone de raccordement. Au début de cette zone les polymères passent d'un comportement gaussien à un comportement de volume exclu (masse moléculaire Mc) et à la fin de cette même zone les polymères passent d'un comportement partiellement obéissant au volume exclu à un comportement obéissant pleinement au volume exclu (masse moléculaire M'c). A ce deuxième point on peut dire que nous avons une statistique de volume exclu à longue échelle et nous avons le début de la linéarité entre log [η] et log M. Nous avons montré qu'au début et à la fin de la zone de raccordement le poids moléculaire ou le nombre des motifs monomères sont différents pour les différents polymères et il existe une relation linéaire entre les motifs monomères et la rigidité de la chaîne pour le deuxième point de raccordement. Par contre, le nombre des segments statistiques au début et à la fin de la zone de raccordement est presque le même pour tous les polymères et cela confirme la validité d'une description universelle de solutions des polymères.