J. Phys. France 44, 169-183 (1983)
DOI: 10.1051/jphys:01983004402016900

Orientational disorder in plastic molecular crystals - III. - Infrared and Raman spectroscopy of internal modes

M. Yvinec et R.M. Pick

Département de Recherches Physiques , Université P. et M. Curie, 4, place Jussieu, 75230 Paris, France

Abstract
The formalism of symmetry adapted functions for molecular orientations introduced previously [5, 6] is here applied to the analysis of the Raman and infrared spectroscopy of internal modes in orientationally disordered molecular crystals. In some favorable cases, the contribution to the Raman and infrared lineshapes arising from the rotational dynamics of the molecules can be disentangled from other contributions arising from the vibrational lifetime or various coupling effects. Here, the rotational lineshapes are analysed in terms of independent, symmetry adapted rotational self-correlation functions. Furthermore, it is shown that the integrated intensity of internal modes provides a measurement of the first symmetry independent coefficients in the development of the orientational probability density function.

Résumé
La spectroscopie Raman et infrarouge des modes internes dans les cristaux moléculaires à désordre d'orientation est analysée dans le formalisme, précédemment développé [5, 6], des fonctions de base adaptées aux symétries du site et de la molécule. Dans certains cas la contribution rotationnelle aux profils Raman et infrarouge des modes internes peut être déconvoluée de la largeur purement vibrationnelle ou d'autres effets dus à des couplages variés. La partie purement rotationnelle du profil spectral est ici analysée à l'aide d'un petit nombre de fonctions d'autocorrélations rotationnelles indépendantes du point de vue de la symétrie. On montre de plus que l'intensité intégrée des raies internes permet de déterminer expérimentalement les premiers coefficients indépendants de la densité de probabilité d'orientation des molécules.

PACS
7830 - Infrared and Raman spectra.
6390 - Other topics in lattice dynamics.

Key words
lattice dynamics of molecular crystals -- molecular vibration in solids -- Raman spectra -- vibrational states in disordered systems