J. Phys. France 37, 219-226 (1976)
DOI: 10.1051/jphys:01976003703021900

L'élargissement par échange des raies R.P.E. des radicaux libres en solution

Y. Ayant<sup>1, 2

1</sup>  Laboratoire de Spectrométrie Physique, Université Scientifique et Médicale de Grenoble, BP 53, 38041 Grenoble Cedex, France
²  CEA-CEN-G-LETI/MA, BP 85, Centre de Tri, 38041 Grenoble Cedex, France

Abstract
In a diffusional process, one replaces the time by a quantity, the so called fictitious time which is defined through an integral along the diffusing particle's path. The cloud of diffusing particles taken at the same fictitious time has a density satisfying a partial differential equation, which is applied to the theory of the exchange broadening in E.P.R. of free radicals (with hyperfine splitting) in solution, for the case where the exchange integral depends upon the distance between radical center (for instance, with an exponential law). There is a good agreement with experimental results in the case of tanone in methanol from - 30 °C to 90 °C. Another model admitting the formation of a short-lived dimer is also discussed.

Résumé
Dans un processus diffusionnel, on remplace le temps par une quantité définie au moyen d'une intégrale sur la trajectoire parcourue par le point migrant, le temps, fictif. Le nuage de points migrants pris au même instant fictif a une densité obéissant à une équation aux dérivées partielles, que l'on applique à la théorie de l'élargissement par échange des raies R.P.E. des radicaux libres azotés en solution, dans le cas où l'intégrale d'échange est fonction de la distance entre les centres des radicaux, par exemple, une fonction exponentielle. On a un bon accord avec l'expérience dans le cas du tanone dans le méthanol entre - 30° et + 90 °C. Un autre modèle, basé sur la possibilité de formation fugitive d'un biradical, est également traité.

PACS
7630 - Electron paramagnetic resonance and relaxation.

Key words
free radicals -- paramagnetic resonance