Étude de l'absorption par les cristaux de platocyanures alcalino-terreux des vibrations polarisées dans le plan de l'ion complexe

Abstract
The absorption spectra of single crystals of magnesium, calcium and strontium platinocyanides, are given, with polarized light parallel to the plane of the complex ion, at room temperature. The absorption spectra of all crystals show two bands. The first one, in the ultraviolet, the oscillator strength of which is about 0,1, is also revealed from measurements of reflectivity and assigned to a 5dz2(a1g) → *π(eu) charge transfer transition. The second one, of lower intensity, f ≈ 10-3, with variable frequency, is assigned to a 5dz2(a1g) → 6pz(a2u) vibronically induced transition. The displacement and splitting of Pt(CN)4- excited states, in crystalline state, are studied according to Davydov's theory. A band of high intensity, f ≈ 0,3, at 46 300 cm-1, not yet reported, is observed in the spectrum of solutions.

Résumé
On donne le spectre d'absorption de monocristaux de platocyanures de magnésium, de calcium et de strontium, pour des vibrations polarisées dans le plan de l'ion complexe, à la température ordinaire. Pour chacun de ces composés on observe deux bandes. L'une, dans l'ultraviolet, dont la force d'oscillateur est de l'ordre de 0, 1, a déjà été décelée par des mesures de réflexion et attribuée à une transition de transfert de charge, 5dz 2(a1g) → *π(eu ). L'autre, plus faible, f ≈ 10-3, de fréquence variable, est attribuée à une transition 5dz2(a 1g) → 6pz(a2 u), rendue active par perturbation vibronique. Le déplacement et la séparation des niveaux d'énergie de l'ion Pt(CN)4 engagé dans un cristal, sont étudiés suivant la théorie de Davydov. On observe dans le spectre des solutions une forte bande (f ≈ 0,3), à 46 300 cm -1, non encore signalée.